烯醇
外观
![本页使用了标题或全文手工转换](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/c/cd/Zh_conversion_icon_m.svg/35px-Zh_conversion_icon_m.svg.png)
(重定向自烯醇負離子)
烯醇(Enol)指的是双键碳上连有羟基的一类化合物,其(下图右)与羰基化合物(下图左)成互变异构:
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/42/%E7%83%AF%E9%86%87.png/300px-%E7%83%AF%E9%86%87.png)
通常在平衡中烯醇式占的很少。这是由于氧的电负性大于碳,因而碳氧双键更加稳定。
随着α氢的活泼性增大,失去氢后形成的碳负离子稳定性增大,烯醇式也能成为平衡中主要的存在形式。比如1,3-二羰基化合物中烯醇式的比例明显增加。类似的例子还可以是1,1,1-三氟-2,4-戊二酮。
酮式及烯醇式的含量和溶剂的极性也很有关系,非质子溶剂对烯醇式有利,因为可以帮助分子内氢键的形成。如乙酰乙酸乙酯的烯醇式含量在乙醇中为10%-13%,而在正己烷中为49%。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/81/%E7%83%AF%E9%86%87%E5%BC%8F%E4%B8%8E%E9%85%AE%E5%BC%8F.png/430px-%E7%83%AF%E9%86%87%E5%BC%8F%E4%B8%8E%E9%85%AE%E5%BC%8F.png)
天然存在的维生素C即具有烯二醇的结构,因此维生素C具有酸性,又称为抗坏血酸。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/5c/Ascorbic_acidity3.png/600px-Ascorbic_acidity3.png)
烯醇陰离子
[编辑]烯醇陰离子的氧端和碳端都带有部分负电荷,因此有两个反应位点。这种具有双位反应性能的负离子为两位负离子。反应在哪端发生取决于实际情况。一般来讲,碳端亲核性强,在亲核反应时主要是负的碳原子作为亲核试剂去进攻,形成新的碳碳键;氧端碱性比较强,因此碳负离子和烯醇负离子与质子结合的速率有很大的差别。但是动力学控制的烯醇是不稳定的,只要时间足够长,都将转变为热力学控制的羰基化合物。
参见
[编辑]- 酮式-烯醇式互变异构
- 烯醇醚 - 烯醇盐
参考资料
[编辑]- 邢其毅等。《基础有机化学》第三版下册。北京:高等教育出版社,2005年。ISBN 978-7-04-017755-8
|